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对于李自成而言，最迫在眉睫的事情，自然是如何处理山海关以外的清军，以及瓦解明朝的残余势力了。
彼时的他，可不愿意成为黄巢第二。
打进长安城没多久，就灰溜溜的兵败身亡。
李自成想做的，是第二个明太祖朱元璋式的人物。
可惜，空有那样的想法，却没有那样的实力。
刚开始的时候，李自成也曾多次遣使招降明山海关总兵吴三桂，却没有得到任何的回应。
结果到了顺治元年，也就是1644年，四月二十一日的时候，李自成与吴三桂进行一片石战役。
战至四月二十二日，吴军渐渐不支。
吴三桂乃降于满清摄政王多尔衮，两军联手击溃李自成，主将刘宗敏受伤，急令撤退。
四月二十六日，李自成逃到京城，仅三万余人。
也正是这场一片石之战，奠定了李自成未来的败局。
1644年四月二十九日，李自成在享乐了一段时间，并伴随着一片石的失败后，终于下定决心在京城称帝 ，可却显得无比的匆忙。
接着，为了泄愤，怒杀吴三桂家大小34口。
次日便从京城逃往西安，由山西、河南两路撤退。
临行前，火烧紫禁城和北京的部分建筑。
七月渡黄河败归西安，不久，弃西安，经蓝田，商州，走武关。
由于南明弘光帝朝廷的建立和大顺军的节节败退，很多投降大顺的原明朝将领复投南明或清朝，李自成于是疑心日盛，终于妄杀李岩等人，致使人心离散。
此时的李自成，已经像那如日中天的太阳终于轮到了该下山的时候。
到了十月份，清军攻陷太原，随即分兵南下晋东南，大顺军长治守将刘忠抵敌不住，被迫率部转入河南。
至此，山西全省仅剩西南一角为大顺军控制，李自成山西防线基本瓦解。
十月下旬，清军兵分两路攻打陕西，一路由英亲王阿济格率领吴三桂、尚可喜等军由大同向榆林进兵，然后，从陕北南下西安。
一路由豫亲王多铎率领孔有德、耿仲明等部，从河南怀庆攻击潼关。
李自成闻讯，匆忙率军增援潼关。
十二月，清军出击潼关，大顺军列阵迎战，刘宗敏先战不利。
等到了1645年正月初四日，刘芳亮统兵出战，受到挫折，李自成亲率马步兵拒战，又被清军击败。
初五、初六两日夜间，大顺军连袭清营，俱败。
初九日，清军的红衣大炮运至，进逼潼关口。
大顺军凿重壕，立坚壁，堵截清军。
十一日，清军先用红衣大炮轰击，接着大举进攻，相继攻入大顺军阵。
大顺军仍顽强奋战，以骑兵300反击，又分兵迂回到清军阵后攻击，但都失败。
这时，北路清军由阿济格率领，从山西保德州渡过黄河，进入陕北，围攻榆林。
经十三天激战，潼关失守。
李自成见清兵两路夹攻，陕西陷落已成定局，遂被迫放弃西安，经蓝田、商州，走武关，退入襄阳“声言欲取南京，水陆并进”。
三月，大顺军逼走南明将领左良玉，占领武昌，李自成计划乘舟东下，夺取东南作为抗清基地。
但大顺军尚未准备充分，清军分水陆两路突然袭来，李自成仓促弃武昌向东南进发。
四月，清军在湖北阳新、江西九江接连大败大顺军，切断其东下去路。
